国内外聚酰亚胺薄膜比较

澎湃新闻 2024-05-13 13:18:51

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聚酰亚胺的市场及技术2007年，全球聚酰亚胺（pi）的年消费量为6万吨左右，美国、日本、欧洲是世界上聚酰亚胺最主要的消费市场。2007年，美国、日本、欧洲聚酰亚胺的消费量分别约为1.8万吨、1.6万吨和0.7万吨。专家预测，世界对聚酰亚胺的需要将以每年6%的速度递增，到2012年总消费量将达到约8万吨。2007年，全球聚酰亚胺（pi）的年消费量为6万吨左右，美国、欧洲、日本是世界上聚酰亚胺最主要的消费市场。2007年，美国、欧洲、日本聚酰亚胺的消费量分别约为1.8万吨、1.6万吨和0.7万吨。专家预测，世界对聚酰亚胺的需要将以每年6%的速度递增，到2012年总消费量将达到约8万吨。pi是综合性能最佳的有机高分子材料之一，已广泛应用在航空、航天、微电子、纳米、液晶、分离膜、激光等领域，各国都在将聚酰亚胺的研究、开发及利用列入21世纪最有希望的工程塑料之一。由于聚酰亚胺在性能和合成化学上的特点，其应用也十分广泛，聚酰亚胺有包括工程塑料、纤维、薄膜、先进复合材料、泡沫塑料、胶粘剂、分离膜、液晶显示用的取向排列剂等数十种。目前，聚酰亚胺在各个**和地区消费构成有所不同，美国主要消费领域是塑料，占消费量的80%左右；欧洲主要消费领域是漆包线漆，占消费量的70%～80%；日本主要消费领域是薄膜和塑料，合计占消费量的95%左右。高端纤维市场潜力大在种类众多的特种工程塑料中，由于聚酰亚胺的耐高温性能、抗拉强度均优于同类产品，因此价格也相对较贵。但对性能要求不高的领域，如果使用pi替代其他材料，依然存在一定的困难。据不完全统计，目前世界上聚酰亚胺的主要生产厂家约有50家，主要的生产厂家有美国杜邦公司、日本三井东亚公司以及日本宇部兴产公司等。据了解，同聚酰亚胺纤维竞争的纤维品种主要有：ptfe（聚**）、pps（聚苯硫醚）、玻纤、nomex（芳纶）。各纤维由于性能不同，应用领域及应用环境也不尽相同，但从相关性能来看pi纤维竞争优势明显。高温滤料主要应用于环保行业的袋式除尘领域，主要与钢铁、冶金、水泥、化工行业以及电力和垃圾焚烧炉等有密切关系，而袋式除尘替代电除尘是大势所趋。随着**对环保的日益重视，**和民间资本在这一领域的投入越来越大，环保产业因而呈现出了高速发展的态势。相比2008年，2009年高温过滤材料大幅增加，尤其是高端产品发展较快。2008年，我国滤料总产量中低端滤料约占40%，中端滤料约占40%，高端滤料约占20%，未来发展空间巨大。薄膜市场仍将高速增长在我国的pi产品中，90%以上是薄膜。截至2009年，pl薄膜规模达到约4700吨/年，生产厂家在40家以上，年产量达到2000~3000吨。国内90%以上企业都采用普通流延法，产品低端，主要应用于绝缘材料和柔性覆铜板（fccl）两大领域。目前，我国90%以上的pl薄膜应用于绝缘材料领域，年消费量2000~3000吨，应用领域包括机车、电机、核电设备绝缘、耐高温电线电缆、扬声器音圈骨架、电磁线、耐高温导线、耐高温压敏胶带、绝缘复合材料等，对pi薄膜质量要求不高。柔性覆铜板是广泛应用于电子工业、汽车工业、信息产业和各种国防工业所用挠性印刷电路板（fpc）的主要材料。在该领域，pi薄膜主要用做绝缘基膜，此外还可用做fpc高温胶带。在家电下乡、3g通讯、信息家电及汽车电子等方面的高速增长，都成为了推动fccl市场发展的动力。然而，我国fccl领域应用的pi薄膜85%以上依赖进口，年进口量为800~900吨。国内仅漂阳华晶、江阴天华科技、无锡高拓和山东万达微电子材料公司等厂家能生产。以电子领域的12.5nmpi双向拉伸薄膜为例，我国企业最高报价是每千克1500元左右，一般报价只有几百元，而美国杜邦、日本宇部兴产公司报价在3000元以上。在绝缘材料领域，国产pi薄膜价格一般在每千克10～30元，而进口产品价格在1800~3000元。随着**电子工业的快速发展，预计未来几年我国pi薄膜市场将以年均12%以上的速率快速增长，2013年我国pi薄膜需求量将达5000吨左右。产能不足成本高聚酰亚胺品种繁多、形式多样，在合成上具有多种途径，因此可以根据各种应用目的进行选择，这种合成上的易变通性也是其他高分子材料所难以具备的。从历史文献的研究中，由于各国对聚酰亚胺的详细情况披露有限，所以成本数据并不透明。从深圳惠程相关资料中可以看出，聚酰亚胺的原料构成主要有二酐、二胺、异构二酐、**乙酰胺、去离子水等。其中，目前国内二酐即均苯四甲酸二酐（pmda）的生产方法多采用**以钒钛氧化物为催化剂。国内pmda生产厂家虽有几家，但产能不足万吨。市场缺口仍然需要进口，均酐生产主要集中在杜邦、赫司特等少数大公司。据了解，目前国内pmda报价在5.2万~5.6万元/吨不等，而吨聚酰亚胺需原料为0.5吨左右。二胺即二苯醚二胺（又称**二苯醚，oda），主要用作聚酰亚胺树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂的原料和交联剂。目前，国内oda生产量不大，全年大约1000多吨，价格约为7.8万元/吨。另外，异构二酐包括异构bp鄄da、异构odpa、异构tdpa等。而**乙酰胺（dmac）是无色透明的可燃液体，主要用于耐热合成纤维、塑料薄膜、涂料、医药、**纺丝的溶剂，目前市场报价在1.08万元/吨。根据上述各单项成本的估算，吨聚酰亚胺成本为8万元/吨左右。生产新技术成功面世聚酰亚胺产品可用于汽车和飞行器发动机、通讯仪器、建筑机械、工业机械、商用设备、电子电器和微电子、分析和医疗设备以及传输和纺织设备等领域。由于其昂贵的价格，依然对部分应用领域具有挤出效应。长春应用化学研究所开发的聚酰亚胺及制品合成新工艺，改变了传统聚酰亚胺的合成方法，开辟了一条新的氯代苯酐合成聚酰亚胺反应途径。经综合测算，新加工工艺可使聚酰亚胺的生产成本降低30%以上。目前，世界上只有美国通用电气（ge）公司采用以硝基**为原料生产聚醚酰亚胺，其规模已经达到万吨级。但是，以硝基**生产聚醚酰亚胺路线存在有大量废酸，提纯使用**，难以用直接法合成聚酰亚胺，副产物是产生对反应不利并污染环境的**，且存在不能生产联苯二酐等缺点。而采用氯代苯酐路线，这些缺点全部可以克服，因此可以认为氯代苯酐路线是目前世界上产生聚酰亚胺最先进和最经济的路线。聚酰亚胺定义聚酰亚胺是分子结构含有酰亚胺基团的芳杂环高分子化合物，英文名polyimide（简称pi），可分为均苯型pi、可溶性pi、聚酰胺-酰亚胺（pai）和聚醚亚胺（pei）四类。pi是综合性能最佳的有机高分子材料之一，耐高温达400℃以上，长期使用温度范围-200℃~300℃，无明显熔点，具有高绝缘性能。另外，pi作为一种特种工程材料，已广泛应用在航空、航天、微电子、纳米、液晶、分离膜、激光等领域，各国都在将聚酰亚胺的研究、开发及利用列入21世纪最有希望的工程塑料之一。聚酰亚胺性能聚酰亚胺树脂的综合性能非常优秀，它具有抗腐蚀、抗疲劳、耐高温、耐磨损、耐冲击、密度小、噪音低、使用寿命长等特点。聚酰亚胺类型由于聚酰亚胺在性能和合成化学上的特点，其应用也十分广泛，聚酰亚胺的形态也达数10种之众。但我们主要分析5种形态：工程塑料、纤维、薄膜、先进复合材料、泡沫塑料。其他形态包括泡沫塑料、胶粘剂、分离膜、液晶显示用的取向排列剂等。主要产品工程塑料：工程塑料分为热塑性和热固性树脂两大类。热塑性聚酰亚胺材料由于它的不熔性质，影响了这类高性能材料的广泛应用。而热固性工程塑料融优良的加工成型性能和高性能于一体。其中，聚酰亚胺特种工程塑料具有较高的玻璃化转变温度（243℃）和熔点（334℃），负载热变型温度高达316℃，可在250℃下长期使用；pi树脂不仅耐热性比其他耐高温塑料优异，而且具有高强度、高模量、高断裂韧性以及优良的尺寸稳定性。纤维：聚酰亚胺纤维又被称为芳酰亚胺纤维，分为普通耐热和高强度两类。前者用于高温介质的过滤材料、主要电缆护套、消防服等。后者的力学性能可达到碳纤维水平，是先进复合材料的增强剂，也可以用于**背心及其他防护盾甲。目前，用于制造高温过滤材料应用广泛且迫切。其中，国内市场广泛使用的袋式除尘装置的核心关键——耐高温滤料，普遍应用的是底端的pps纤维，高端的聚酰亚胺纤维全部进口。薄膜：1961年美国杜邦首次生产出pi薄膜，目前世界pi薄膜生产技术主要集中于三大生产商：美国杜邦、日本宇部兴产和日本钟渊化学。先进复合材料：聚酰亚胺复合材料是目前最耐高温的树脂基复合材料，主要应用于航空航天等。泡沫塑料：聚酰亚胺泡沫塑料是聚合物中热稳定性最好的泡沫材料之一，长期可耐250℃~300℃的温度，短时可耐400℃~500℃的高温。自从20世纪70年代开发成功以来，已有近40年的发展历史。聚酰亚胺泡沫塑料按结构可分为热固性聚酰亚胺泡沫、热塑性聚酰亚胺泡沫两类。从全球范围来看,掌握聚酰亚胺核心技术并进行产业化的生产商只有奥地利evonic公司,而且公司利用二酐和二胺合成聚酰亚胺的工艺相比evonic成本更低,技术的排他性、市场的不充分竞争、一体化程度造就了公司的稀缺性。 20210311

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