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对歧化松香腈深加工产品的合理利用提供了参考途径。（3）聚合松香：松香中枞酸型树脂酸的共轭双键在适当的条件下（如在**催化或直接加热）可发生聚合反应，反应产物是不均一的二聚体。反应产物就成为聚合松香。聚合松香比较稳定，不易被氧化。又因聚合松香的分子量增大，软化点提高，酸值降低，抗氧化性能增加，与成膜物质有良好的混溶性。主要用于涂料、油墨、油漆、合成树脂、胶粘剂等。（4）马来松香：枞酸型树脂酸具有共轭双键，在工业上150℃情况下加入**发生加成反应，一定时间内完成，得到的加成物成为马来松香。全加和的马来松香可用于制备醇酸树脂、树脂漆、合成橡胶添加剂和水泥起泡剂等。1.2 脱氢枞酸酯的应用进展及研究现状1.2.1 脱氢枞酸脱氢枞酸也叫做去氢枞酸，它是一种天然的二萜类树脂酸,由松香通过催化歧化后得到的。它具有抗氧化能力强,性质稳定,比旋光度较大等一些其它松香衍生物所不具备的独特理化性质。我国生产松香资源丰富,仅歧化松香的年产量就达几十万吨,所以脱氢枞酸具有极大的开发价值和发展潜力[7]。而且，脱氢枞酸是一种天然产物,由其合成的改性产品可以取代一些我国短缺的石油等化工产品,而且这些产品一般具有较好的生态性能,它的改性符合“绿色化学”要求,因此脱氢枞酸的改性具有较好的经济效益和社会效益。由于这些特点,脱氢枞酸在改性研究方面,受到越来越多的科研工作者们的青睐。羧基和芳环这两种反应性基团存在于脱氢枞酸中,根据这两种基团的反应可进行脱氢枞酸的改性。对羧基进行改性可以合成手性配体、表面活性剂与手性衍生试剂等;在芳环上进行的各种芳烃反应,可以为脱氢枞酸进一步的改性奠定了有效基础,同时进行芳烃反应后的产物它本身也具有很好的应用价值。而且经过了羧基和芳环的综合改性，可以进一步扩展了脱氢枞酸在各领域的应用。1.2.2 脱氢枞酸的应用研究这些年来，脱氢枞酸的改性研究和脱氢枞酸的深加工成为了松香衍生物纯品中的一个重要方面。由于三个手性碳原子,比旋光度大是脱氢枞酸的特点,羧基可改造成活泼基团,脱氢枞酸的芳环也具有适于仪器检测的特殊光谱特性,这些优点使得它可以直接作为外消旋化合物的拆分,也可以用它开发出一些光学纯化学的试剂。最早用于手性拆分的脱氢松香衍生物是脱氢松香胺,过去已经成功运用在抗生素盘尼西林与l-多芭的生产当中 ,最近又报道了用于d-生物素等和其它手**物合成过程中关键中间体的拆分。脱氢枞酸作为一种天然的二萜类树脂酸，可以通过松香催化歧化后制得。其具有抗氧化能力强和一定的稳定性等一些其他松香不具备的特殊理化性质。脱氢枞酸的羧基和普通脂肪酸一样，可进行酯化反应、皂化反应、氨解为腈、还原为醇或胺、脱脂降解以及合成酰氯等。芳环的存在是脱氢枞酸最大的特点,它改善了双键的不稳定性,还可以进行很多的反应,例如脱**化反应、芳环侧链氧化反应、亲电取代反应衍生重排、臭氧化裂解等。其羧基位阻较大，直接催化酯化要求的反应条件高，会有副反应发生，生成的酯不是很理想，目前普遍的做法为，先用酰化剂与脱氢枞酸反应制得酰氯后再与醇类物质反应。崔国友[8]等以脱氢枞酸和蔗糖为原料，制备脱氢枞酸甲酯，利用脱氢枞酸甲酯和蔗糖等合成脱氢枞酸蔗酯，讨论了原料比例，反应时间,反应温度以及催化剂对合成的影响，制得了具有工业用途的表面活性和乳化能力的产品。崔国友[9]等利用含量95%的脱氢枞酸，月桂醇等作为原料，把脱氢枞酸首先转化成脱氢枞酸酰氯,然后分别与月桂醇、β-苯乙醇发生反应，制出了脱氢枞酸月桂酯与脱氢枞酸β-苯**两种酯。整个反应基本是在室温下进行，操作方法简单易行，况且脱氢枞酸月桂酯和脱氢枞酸β-苯**的产率非常高,分别达到91%和92%,有很好的应用价值,此实验为较难发生酯化反应的脱氢枞酸转化成酯找到了一条简单且易行的方法。王基夫[10]等利用脱氢枞酸为原料，**为酰基化试剂，在一系列反应下先合成脱氢枞酸酰氯，再与**发生酯化反应，合成脱氢枞酸烯丙基酯。毛新军[11]等以脱氢枞酸为原料，在催化剂的作用下与乙二醇反应，合成了脱氢枞酸乙二酯，证实了脱氢枞酸是可以和醇类物质在催化剂的作用下可以合成酯，进一步证实了本实验的可行性。单且**为酰基化试剂，在一系列反应下先合成脱氢枞酸酰氯，再与**发生酯化反应，合成脱氢枞酸烯丙基酯。毛新军[11]等以脱氢枞酸为原料，在催化剂的作用下与乙二醇反应，合成了脱氢枞酸乙二酯，证实了脱氢枞酸是可以和醇类物质在催化剂的作用下可以合成酯，进一步证实了本实验的可行性。1.3 芳樟醇的应用及研究1.3.1 芳樟醇c10h18o是芳樟醇分子式，分子量为154，芳樟醇属于链状萜烯醇类，α-和β-两种异构体，还有左旋、右旋这两种光异构体。对于不同来源的精油中，大多为异构体**。在香紫苏油、茉莉油或是合成的芳樟醇中有消旋体。比重是0.8653，沸点为195-200℃，比旋度为+19.30；芳樟油、薰衣草油、**、香柠檬油、玫瑰木油等精油中发现有左旋体的存在，比重是0.8622，沸点是198℃，比旋度为-20.10[12]。芳樟醇是一种无色液体。它具有铃兰香气，随着来源的不同而有不同香气。几乎不溶于水，也不溶于**。易溶于非挥发性油、矿物油和**、，在乙醇和**是混溶的。芳樟醇带有一种浓甜的木青气息，类似于玫瑰木。既有玫瑰、紫丁香与铃兰的花香，又有水果香味、木香的气息。它的香气很柔和，轻扬透发而不持久。芳樟醇香气根据不同的来源有较大差异，天然的芳樟醇气味往往不是单一香气，却清香透发；而合成的芳樟醇香气一般较为纯和。1.3.2 芳樟醇的应用研究因芳樟醇具备了醇和烯烃类化合物的特征和通性，并且容易被还原成相应的烃类化合物，可以进行酯化反应与脱水反应。以芳樟醇为原料，将可以开发出较有价值的精细化工产品，如硫代香叶醇、硫代芳樟醇乙酸酯及芳樟**硫醚、乙酸芳樟酯、二氢芳樟醇、四氢芳樟醇、维生素a、维生素k等医药中间体就可以由它作原料衍生出。田泽由[13]等人使用天然芳樟醇和**为原料，利用醋酸钠为催化剂，微波辅助的方法去合成乙酸芳樟酯，探讨了微波功率大小、反应时间的多少、催化剂的用量和醇酐配比对反应的影响。魏荣宝[14]等利用hmcm41中孔分子筛催化了芳樟醇和乙酐反应，利用催化剂hmcm-41，反应得到多组成的混合产物，总酯产率为72%，为芳樟醇能进行酯化反应做了依据。1.4 研究设想脱氢枞酸的改性主要集中在羧基和芳环的反应性基团上，对羧基进行改性可以合成表面活性剂、手性配体等；脱氢枞酸的羧基可以进行典型的羧基反应，与其他脂肪酸一样，如酯化反应、酰氯化反应、皂化反应、氨解成腈、还原成醇和胺，以及脱羧降解等，并且通过这些反应，脱氢枞酸在表面活性剂、不对称化学等方面得到了广泛的应用。本实验是利用酸和醇在催化剂的作用下能合成酯的机理，并且借鉴前人所做过类似的合成方法，搭建实验设备，尝试合成目标产物脱氢枞酸芳香酯，并对目标产物进行梯度洗脱纯化，最后利用红外光谱法检测证实是否能合成目标产物。第二章 实验步骤2.1 实验所需材料2.1.1 实验药品：药品名称含量/%规格生产厂家二氯**≧99.0ar500ml西陇化工股份有限公司芳樟醇93%ar10ml梧州松脂股份有限公司吡啶≧99.5ar500ml天津大茂化学试剂厂甲苯≧99.5ar500ml广东省化学试剂工程技术研究开发中心**≧99.5ar500ml广东光华科技股份有限公司**≧99.5ar500ml西陇化工股份有限公司**≧99.5ar500ml西陇化工股份有限公司无水硫酸钠≧99ar500ɡ西陇化工股份有限公司无水氯化钙≧96ar500ɡ西陇化工股份有限公司氯化钠≧99.9ar500ɡ西陇化工股份有限公司**≧99.9ar500ɡ广东光华科技股份有限公司羧甲基纤维素钠cp500ɡ国药集团化学试剂有限公司柱层析用硅胶—cp500ɡ国药集团化学试剂有限公司薄层层析硅胶—cp500ɡ青岛海洋化工厂分厂表2-1 实验药品一览表注：原料脱氢枞酸由岐化松香制备2.1.2 实验仪器：表2-2 实验仪器一览表仪器/设备名称规格/型号生产厂家循环水式多用真空泵shz-95b巩义市予华仪器有限责任公司电子天平al204 梅特勒-托利多仪器（上海）有限公司三用紫外仪yoko-zf武汉药科新技术开发有限公司旋转蒸发器r201l上海申升科技有限公司数显恒温磁力搅拌器—85-2金坛市万华实验仪器厂红外光谱仪nicolet nexus 470 ft-ir 美国 nicolet 公司合成过程中溶液配置：1、10%naoh溶液，加水稀释10g10%naoh至500ml烧杯中，作为吸收尾气之用2、饱和食盐水，萃取用，以除去产物中的水及杂质3、0.5%的羧甲基纤维素钠溶液，以做薄层色谱待用4、洗脱剂：配置的洗脱剂****有（1：30）、（1：25）、（1：20）。5、展开剂：****（1：5）2.2 实验的步骤：2.2.1 脱氢枞酸酰氯的制取取2.8513g脱氢枞酸放入带有搅拌回流装置（如图2-1）的100ml三口瓶中，安装球形冷凝管（带尾气吸收装置），恒压滴液漏斗和温度计，然后缓慢滴加10ml左右的二氯**（两者物质的量比为1：3）三口瓶中，滴毕，慢慢升温至75℃，回流约3h。因为二氯**为剧毒的有机溶液，所以实验过程中必须在通风橱中进行，生成的尾气要经无水氯化钙干燥后通入10%的**溶液中溶解收集。等固体完全溶解后，把润湿的 ph试纸放到排气口处，试纸不变红后即反应完成，然后改成减压蒸馏装置[15]（如图2-2）。用磁力搅拌器搅拌，装入直形冷凝管，连接吸收尾气装置，常温下抽真空，一边抽真空一边加冰块防止反应剧烈沸腾引起倒吸。将后应体系的二氯**蒸出（温度小于110℃），等到三口瓶里的药品粘稠不再流动，停止抽真空，室温放置。反应结束后，得到的深琥珀色粘稠状物质为脱氢枞酸酰氯粗产品。（反应进度用薄层色谱法跟踪） 20210311